《愛情白皮書》內容敍述一名高中體育選手袁成美,在學校練習體操時發生意外受傷,卻被一陌生人(歐陽掛居)所救,因而開始了這一段前後橫跨8年、融聚了愛情及友情的感人故事。
成美高三那年認識了"明日會"成員,歐陽掛居,翟守治,季星華及趙松崗,成美一直深受掛居所吸引。後來卻因成美之母生病而與"明日會"成員失去聯絡。多年後成美再遇掛居心中仍有愛意,雖然掛居已經有女朋友時繪及其打工環境相當複雜,但掛居仍勇敢向成美表白,兩人旋即陷入熱戀,由於交往過程十分不順遂,於是決定分手。分手後,成美與關心她的翟守治交往,但是心中仍掛念著掛居。
無獨有偶地星華與松崗均暗戀掛居,在某次松崗向掛居坦白心意後卻與星華有了肌膚之親,同時掛居也因為在牛郎店打工當服務生之事爆發而遭受學校退學處份。翟守治知道成美不愛自己後,便下定決心與之分手並出國工作,翟守治生日與松崗開車散心,未料途中發生車禍松崗不幸去世,而星華卻已經有了松崗的遺腹子。
星華決定獨立生下松崗遺腹子,翟守治則參加海外叢林攝影隊,掛居赴日求學與成美分隔兩地,遠距離的戀愛卻讓成美不斷地猜疑,掛居在日本又巧遇維京,成美得知此事憤而與掛居分手。
4年後,成美在某公司擔任總經理秘書一職,而恰巧明日會成員相約再度相聚,但是此時的掛居仍與維京交往,而成美則與她的上司總經理邱庭交往。成熟懂事的維京知道掛居心中仍愛戀著成美,於是決定成全掛居所愛與之分手。星華方面為了爭取海外留學的機會,決定將愛子小良交回松崗父母的手上,此時掛居突然宣佈收養小良並向成美求婚……
最後,成美和掛居終於有情人終成眷屬,兩人走到了一起,並一起幫星華照顧松崗的遺腹子(小良),而星華也終於可以放心的去海外求學了,《愛情白皮書》的故事,就這麼完美的落幕了……